溶解度參數，高分子聚合物樹脂溶解的有關知識
溶解度參數，就像配色的三原色原理一樣，它只是一種技術。
雖然三原色技術已經產生了很大的效用，比如電視及各種顯示器的廣泛使用，已經顯示了它的強大的生命力。但是使用三原色原理，也只是可以配出光譜的部分顏色的事實是不能改變的。
所以說這是一個近似的理論，一個大概的理論，但是它很厲害。
溶解度參數理論也是這樣的。
由于聚合物的分子量高而有多分散性，分子形狀又有線形的、支化的和交聯的，聚集態又有無定形的和晶態的，因此溶解現象比小分子復雜。
由于溶劑的分子尺寸比聚合物分子小得多，溶解過程是由溶劑分子較快地滲入聚合物開始的，而聚合物分子滲入溶劑的擴散較慢。
由于溶劑分子不斷滲入聚合物內部，聚合物體積不斷膨脹，即溶脹，然后聚合物分子才均勻地分布于溶劑中，形成完全均相的體系。
聚合物溶液和小分子晶體溶液不同，不能用溶液飽和時的濃度即溶解度來表示溶劑對聚合物的溶解能力。
多分散的聚合物溶液可看成是高分子量聚合物溶于低分子量聚合物與溶劑組成的混合溶劑中。稀釋時，低分子量聚合物含量下降，溶解能力變差，高分子量的可分離出來，所以
高濃度時溶解，稀釋時反而出沉淀
聚合物溶液實際上類似于低分子液體間的相溶，它們可以完全混溶而不出現飽和現象，這正是涂料溶液所要求的。
聚合物溶液也會發生相分離，例如，一個均勻的溶液冷卻到所謂臨界溫度時，便可以分成兩相，一相為凝膠液相，即聚合物含量高的濃相，也可稱其為沉淀；另一相則為對應的稀相。由于很難用溶解度數值來評價溶劑對聚合物的溶解力，所以一般是用溶解度參數和黏度等來進行評價。
在使用溶解度參數“相似者相容”這一概念時，還須注意到δh（氫鍵溶解度參數）的特殊情況，即溶劑和聚合物的δh完全相同時，其溶解力并不一定最好，相反，兩者之間稍有差別往往更好，這和溶劑與聚合物間形成的氫鍵性質有關。
例如丁酮和甲醇，對于多羥基的預聚物，丁酮的溶解性能比甲醇更好，因為前者為氫鍵受體，而后者既是氫鍵的受體又是給予體，但溶解度參數中未曾考慮這一區別，所以一旦有氫鍵形成時，用溶解度參數去判斷溶解力便不準確。
為了簡便地判斷溶劑對聚合物的溶解力，可將溶劑分為三類，即低、中、高氫鍵三組溶劑。
第Ⅰ類弱氫鍵溶劑，主要是烴類和鹵代烴類
第Ⅱ類中等氫鍵溶劑，主要是酮、酯、醚類
第Ⅲ類高氫鍵溶劑，主要是醇、酸和水
第Ⅰ類具有很弱的親電子性質，第Ⅱ類為給電子性溶劑，主要是氫鍵受體，第Ⅲ類具有強親電性，既是氫鍵受體又是氫鍵給體，能形成強的氫鍵。
聚合物也可按基團性質分為三大類：
第Ⅰ類為弱親電子性聚合物，包括聚烯烴及含氯高聚物
第Ⅱ類為給電子性聚合物，包括聚醚、聚酯、聚酰胺等
第Ⅲ類為強親電子性及氫健高聚物，包括聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯腈及含-COOH，-SO3H基團的高聚物
當高聚物與溶劑的溶解度參數接近時，Ⅲ類溶劑可溶解Ⅱ類高聚物，因有較強的溶劑化作用或能形成氫鍵；
Ⅱ類溶劑可溶解Ⅰ、Ⅲ類高聚物；
同屬給電子的溶劑與高聚物，因不利于溶劑化，而不易相溶，即Ⅱ類溶劑不易溶解Ⅱ類聚合物，但含酯基的有可能相混溶，因為酯基有兩性偶極基團，同樣，Ⅰ類極性溶劑也不易溶解Ⅰ類極性聚合物。
Ⅲ類因相互成強氫鍵可以混溶。
理論只是對復雜的現實數據建立的一個模型，不可能考慮所有的現實因素，會適當簡化，因此帶來誤差。
溶解度參數理論的主要誤差來源有：
①在定義溶解度參數時，忽略了熵的因素；
②在定義氫鍵溶解度參數時，忽略了形成氫鍵的化合物的不同情況，即有的是氫鍵給體，有的是氫鍵受體或既是氫鍵給體又是受體。由于分子內與分子間氫鍵相互轉換，極性溶劑在和非極性溶劑混合時，其極性可發生變化，例如極性溶劑分子間可形成極性小的二聚體。
